Acyloine

Definition und Struktur

Acyloine sind eine Verbindungsklasse der organischen Chemie. Sie besitzen an zwei benachbarten Kohlenstoffatomen eine Ketogruppe und eine Hydroxygruppe und werden deshalb als α-Hydroxyketone bezeichnet. Die Reste R¹ und R² können Organyl-Reste sein, etwa Alkyl-, Aryl- oder Alkylaryl-Reste.

Acyloine bilden intramolekulare Wasserstoffbrücken: Dabei besteht eine Wasserstoffbrückenbindung zwischen dem Sauerstoffatom der Carbonylgruppe und dem Wasserstoffatom der Hydroxygruppe. Sie sind aliphatische Analoga der Benzoine; bei Benzoine sind beide Reste R¹ und R² Arylreste, zum Beispiel Phenylreste.

Benennung und Vorkommen

„Acyloin“ wird üblicherweise als Klassenname für symmetrische Ketoalkohole verwendet. Der Name einer einzelnen Verbindung entsteht, indem an den Stammnamen der entsprechenden Säure die Endung „oin“ angehängt wird. Beispiele sind Acetoin, Propionoin, Butyroin und Pivaloin.

Natürlich kommen Acyloine in einigen Nahrungs- und Genussmitteln vor, beispielsweise in Sherry.

Gewinnung

Synthetisch können Acyloine durch Acyloin-Kondensation hergestellt werden. Dazu wirken Natrium oder Kalium auf Fettsäureester in Diethylether oder Benzol ein.

Aromatische Acyloine lassen sich durch eine Benzoin-Addition darstellen. Weitere Möglichkeiten sind die Rubottom-Oxidation von Silylethern von Enolen, die Oxidation von Ketonenolaten sowie weitere Verfahren.

Reaktionen und Verwendung

Viele Oxidationsmittel wandeln Acyloine in α-Diketone um. In alkalischer Lösung bilden sie Endiolatanionen. Diese wirken reduzierend, beispielsweise gegenüber Fehlingscher Lösung, und werden dabei zu 1,2-Diketonen oxidiert.

Durch Reduktion von Acyloinen entstehen vicinale Diole, also Diole mit Hydroxygruppen an benachbarten Kohlenstoffatomen. Acyloine dienen als Zwischenprodukte bei der Synthese verschiedener Naturstoffe, zum Beispiel Ephedrin.