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Elektrophile aromatische Substitution

Chemie - simpleclub6:44 519.499 Aufrufe veröffentlicht Auf YouTube

Das Wichtigste aus dem Video

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Transkriptautomatisch erstellt · 43 Zeilen
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  1. Moin Leute. Eines der Hauptthemengebiete der Oberstufe sind die Aromaten. Durch welchen Mechanismus man an diese Aromaten verschiedene Reste dran bringt,
  2. seht ihr jetzt. [Musik] Dafür schauen wir uns die elektrophile aromatische Substitution an. Erstmal
  3. denkt man, da drei Kackwörter am Stück, aber was steckt dahinter? Gehen wir es mal durch. Fangen wir dafür aber beim einfachsten an. aromatisch.
  4. Das heißt, die Reaktionen finden an einem Aromatenstatt, also einem Ringsystem mit konjugierten Doppelbindungen, das die Hückelregel
  5. erfüllt, wie z.B. an Benol. Substitution bedeutet nichts anderes als das Ersetzen eines Restes. Also wissen wir schon mal, dass irgendein Rest am Aromaten ersetzt
  6. wird. Das kann am Beispiel von Benzol jetzt nur ein Hartom sein. Und jetzt kommen wir zu Elektrophil. Wie alle Wörter, die auf viel enden wie
  7. hydrophil bedeutet der Teil liebend. Also insgesamt Elektronenliebend. Da Elektronen negativ geladen sind, sind elektrophile Stoffe positiv geladen,
  8. also z.B. ein positiv geladenes Bromiion. Also noch mal zusammengefasst, handelt es sich um eine Reaktion am Aromaten,
  9. bei der ein positiv geladener Stoff angreift und einen vorhandenen Rest ersetzt. Jetzt wo wir wissen, um was es geht,
  10. schauen wir uns den Mechanismus genauer an. Den muss man nämlich auch aufzeichnen können. Dafür bleiben wir in unserem Beispiel mit Benzol und Brom.
  11. Von unserem Benzol gibt es mesomere Grenzformeln. Wir nehmen uns jetzt eine davon. Nun brauchen wir unser Elektrofil. Das erhalten wir dadurch,
  12. dass elementares Brom BR2 durch einen Katalysator gespalten wird in BR+ und BR-. Das Elektrophil BR+ nähert sich dem
  13. elektronenreichen Aromaten. Hier klappt eine Doppelbindung raus, sodass das Elektropfil an den Aromaten gebunden wird. Dadurch kommt es zur Bildung des
  14. Sigmakomplexes. Dadurch geht aber die Aromatiität verloren. Also hier erfüllt unser Stoff nicht mehr die Hückelregel.
  15. Im Sigma Komplex haben wir jetzt auch die positive Ladung, weil irgendwo muss die ja auch hin. Die sitzt jetzt aber nicht fest an einem Ort. Sie ist durch
  16. mesomere Grenzstrukturen, die durch das Klappen von Doppelbindungen erfolgen, beweglich. Anschließend kommt es jetzt zur
  17. Abspaltung eines Protons. Grund dafür ist, dass der Stoff dadurch wieder zu einem Aromaten wird. Insgesamt haben wir also den Wasserstoffrest durch einen
  18. Bromrest ersetzt. Allin funktioniert das Ganze also, wenn wir ein Elektrophil und einen Aromaten haben. Welchen Rest wir ersetzen, war in dem Beispiel mit
  19. Benzolia egal. Anders sieht es aus, wenn Aromaten schon Gruppen besitzen, z.B. bei Anilin. Hier haben wir eine NH2 Gruppe als Rest am
  20. Aromaten. Von der aus gesehen gibt es jetzt verschiedene Möglichkeiten, welcher Rest ersetzt werden kann. Entweder der in direkter Nachbarschaft.
  21. Diese Position wird mit Orto bezeichnet oder aber auf der genau gegenüberliegenden Seite der sogenannten Parer Position. Eine weitere Möglichkeit
  22. wäre die Metaposition genau mittendrin. Jetzt könnte man ja denken, ist es vollkommen zufällig, welches Produkt hier bei einer elektrophilen
  23. aromatischen Substitution entsteht, aber das stimmt nicht. Der NA2 Rest hat nämlich eine dirigierende Wirkung. Wie ein Dirigent sagt er, wo es lang geht.
  24. Um das zu verstehen, schauen wir uns hier den Sigmakomplex an. Greift ein Elektrophil in der Ortoposition an, dann kann die positive Ladung im Sigmakomplex
  25. noch durch eine weitere Mesomere Grenzstruktur stabilisiert werden. Genau das gleiche halten wir, wenn wir in Parosition angreifen. Nur in der
  26. Metaposition klappt das nicht. Deshalb sind hier Orto und Para günstiger und wir erhalten die auch als Produkte und Meter eben
  27. schauen wir uns an, welche Reste wie dirigieren. Reste, die ein freies Elektronenpaar besitzen, das in den Aromaten reinklappen kann, dirigieren
  28. bei einer Substitution in Orto und Paraukte, denn im Ring befindet sich dann die negative Ladung, wo der positiv geladene
  29. Substituent angreifen kann, bevorzugt an diesen Stellen. Dieser Effekt wird plus Mffekt genannt. Hierzu zählen Reste wie Sauerstoff, wie OH,
  30. Stickstoffverbindungen wie NH2 und die Halogene Fluor, Chlor, Brom und Jod. Es gibt aber auch den -Fekt. Hier können Doppelbindungen herausklappen, wie bei
  31. einer Karboxylgruppe oder ähnlichen Gruppen. Dadurch ist schon eine positivere Ladung in Orto und Fahrerstellung und das Elektropfil
  32. greift hier nicht an. Bleibt nur noch die Metapposition. Deshalb entsteht bei Substituenten mit MEF auch das Metaprodukt.
  33. Falls Stoffe keinen mesomeren Effekt besitzen, wie beispielsweise Alkühlreste oder Ammoniumreste, kommt es auf den induktiven Effekt an. Alkühlreste, also
  34. einfach nur Kohlenstoffketten, schieben Elektronen in den Aromaten. Dadurch können positive Ladungen an dieser Position gut stabilisiert werden. Der
  35. diese positiven Ladungen im Ring entstehen im Übergangszustand, also im Sigma Komplex und wir erhalten so Orto und Paraprodukte.
  36. Für deren Sigmakomplexe gibt es dort jeweils positive Ladungen. Für den Metasigmakomplex würde eine positive Ladung der negativen Ringgegend
  37. gegenüberlegen. Gar nicht so günstig. Bei Ammoniumsalzen wie NH3+ haben wir dagegen einen -ie Effekt. Elektronendichte wird dem Aromaten
  38. entzogen. Wenn wir hier mit einem Elektrophil anparer oder Orttoposition angreifen, erhalten wir im Übergangszustand zwei positive Ladungen
  39. direkt nebeneinander. Das ist aber sehr ungünstig. Deshalb entstehen hier Metaprodukte. Da kann die positive Ladung im Ring auch am weitesten weg
  40. sein von der positiven Ringgegend. Was sollt ihr hier mitnehmen? Was eine elektrophile aromatische Substitution ist, wie der Mechanismus aussieht und
  41. abläuft. Hierbei vor allem der Sigmakomplex. Zudem was es heißt, dass Reste dirigieren, an welchen Stellen das sein
  42. kann und was der mesomere und der induktive Effekt sind. Gar nicht so wenig, aber zur Not einfach noch mal schauen. Für die Grundlagen hierzu
  43. eignet sich unser Video über Aromaten. Klickt einfach drauf und schaut euch an. Haut rein und bis bald. Co?

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